溴甲烷
| 来源-本站收集整理 | 作者- | 2010-11-02

溴甲烷,又称溴代甲烷或甲基溴,是一种无色无味的液体。它具有强烈的熏蒸作用,能高效、广谱地杀灭各种有害生物。它对土壤具有很强的穿透能力,能穿透到未腐烂分解的有机体中,从而达到灭虫、防病、除草的目的。土壤熏蒸后,残留的气体能迅速挥发,短时间内可播种或定植。因此,溴甲烷是目前最受农民欢迎的一种土壤熏蒸剂。除了主要用作土壤熏蒸剂外,溴甲烷还用于需贮存的货物和易腐物品的熏蒸,有时也用作建筑物、船只和飞行器的消毒剂。由于溴甲烷无色无味,为了保证使用者的安全,常常在这种熏蒸剂中加入约2%氯化苦作为警戒剂。
   与真菌、细菌、病毒、昆虫等有害生物相比,人可能更脆弱。所以,作为一种对这些有害生物所向披靡的杀虫剂,对人的毒害也是显而易见的。它是一种强烈的神经毒剂,可对人的皮肤、肺、肾脏和肝脏造成直接的损伤。中毒严重者可出现心脏衰竭、休克等症状,个别中毒者还会出现双目失明。因此,许多国家严格规定使用人员必须经过培训,且要求有相应的安全设备和达到一定的通风时间,以去除残留的溴甲烷。
   随着世界地球日的临近,这种被广泛使用的溴甲烷熏蒸剂引起了全球性的关注。这种熏蒸剂自20世纪40年代以来就一直被各国广泛使用。由于它具有诸多优点,因而深受人们的喜爱;虽然溴甲烷是一种优良的熏蒸剂,但它是一种消耗臭氧层的物质,根据《蒙特利尔议定书哥本哈根修正案》,发达国家于2005年淘汰,发展中国家也将于2015 年淘汰。
中文名称:溴甲烷 英文名称:Bromomethane;Methyl Bromide
国际编号:23041 C A S:74-83-9
别  名:溴代甲烷,甲基溴 分 子 式:CH3Br
分 子 量:94.94 熔  点:-93.66℃
自 燃 点:537.22℃ 沸  点:3.6℃
相对密度:1.730(0/4℃); 1.6755(20/4℃) 气体密度:3.974g/L(20℃)
蒸 汽 压:243.18 kPa(1824mmHg 25℃) 临界压力:8.45MPa
折 射 率:1.4432 折 光 率:1.4218
黏  度:(0℃)0.397mPa·s 临界温度:191℃
溶 解 度:1.75g/100g,(20℃,99.7kPa,水中),低于4℃时生成水合结晶CH3Br·20H2O。易溶于醇、氯仿、醚、二硫化碳、四氯化碳和苯。液体溴甲烷能与醇、醚、酮等混溶
外观与性状:无色气体,有甜味 危险标记:6(有毒气体,有毒剧毒品)
用  途:农业上用作土壤熏蒸剂,用于土壤消毒可防治真菌、细菌、土传病毒、昆虫、螨类、线虫和啮齿动物以及杂草
一,健康危害
   侵入途径:吸入,食入,经皮吸收,
   健康危害:主要损害中枢及周围神经系统;对皮肤,粘膜,肺,肾,肝,心血管等也有损害,以中枢神经系统和肺最早受到损害,最为严重,
   急性中毒:轻度有头痛,头晕,恶心,全身无力,嗜睡,咳嗽,咯痰等;较重者出现兴奋,谵妄,共济失调,肌痉挛,并可伴有多发性神经炎和肝,肾损害;严重中毒时,因及水肿出现抽搐,躁狂,昏迷;或因肺水肿或循环衰竭而出现紫绀,可因肺水肿,神经系统严重损害或循环衰竭而死亡,接触极高浓度可迅速死亡,皮肤接触其液体可致灼伤,
   慢性影响:常有头痛,全身乏力,嗜睡,记忆力减退等,亦可伴有周围神经炎和植物神经功能紊乱,可出现视神经萎缩,
二,毒理学资料及环境行为
   毒性:为较强的神经毒物,致死毒作用带狭窄,
   急性毒性:LD50214mg/kg(大鼠经口);LC505300mg/m3,4小时(大鼠吸入);大鼠吸入2000mg/m3×6小时,致死,
   亚急性和慢性毒性:大鼠吸入389mg/m3,98次,肺部可购买到很严重的肺炎;猴出现严重抽搐,
   致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌400ppm,姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mg/L,微核试验:大鼠吸入338ppm(6小时),14天,
   致癌性:IARC致癌性评论:动物可疑阳性,人类不明确,
   危险特性:与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火,高热以及铝粉,二甲亚砜有燃烧爆炸的危险,与活性金属粉末(如镁,铝等)能发生反应,引起分解,与碱金属接触受冲击时会着火燃烧,
   燃烧(分解)产物:一氧化碳,二氧化碳,溴化氢,
三,环境标准:
   中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[皮]
   前苏联(1978) 环境空气中最高容许浓度 0.02mg/m3

1.现场应急监测方法:
   便携式气相色谱法;水质检测管法
   气体检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
   气体速测管(德国德尔格公司产品)

2.实验室监测方法:
监测方法 来源 类别
气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》 王克欧等译 废水
1,2-萘醌-4-磺酸钠比色法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气
硝酸盐比浊法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编 空气
气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物
色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

  溴甲烷的生产方法有溴化钠法、氢溴酸法和溴素法。其中溴化钠法和氢溴酸法因原料消耗高、来源困难,生产中要使用硫酸,对设备腐蚀严重,因此,国外已不大采用。而溴素法产率高、工艺简单、基建投资少,是目前生产溴甲烷的主要方法。

(1)溴素法 先由溴素与硫磺混合制备溴化硫,再将溴化硫滴加入甲醇中,在50-65℃反应,并连续蒸出反应物而得溴甲烷,反应生成的溴甲烷气体经5%烧碱液洗涤,又通入酸洗塔用硫酸洗涤,再经干燥塔用无水氯化钙干燥,最后压缩液化得产品溴甲烷。纯度可达98%以上。

每吨产品消耗溴素887kg,甲醇374kg,硫磺90kg,氢氧化钠15kg。

(2)氢溴酸法 由氯甲烷与氢溴酸在溴化铝存在下反应而得,收率为90%。

(3)溴化钠法 采用甲醇、溴化钠和硫酸为原料,经反应而得:工艺过程如下:向衬铅或搪瓷反应锅中先加入溴化钠,用管道压入硫酸、甲醇,从夹套通入蒸汽加热,当反应温度升到60℃时,即适当控制反应速度,溴甲烷气体离开反应锅后,经紫铜冷凝器冷却再进入碱水(5%NaOH)洗涤塔去酸,再去硫酸干燥塔去水,经压缩至0.98MPa即得成品。

  原料消耗定额:溴化钠1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。

质量指标:
  贮于钢瓶内为无色或带微黄色的透明液体,在常温常压下为无色无臭的气体(GB 434-82)
  溴甲烷含量,≥99.0%  不挥发物含量(35℃), ≤ 0.3%  游离酸含量(以溴化氢计),≤0.1%


应急处理处置方法:
一,泄漏应急处理
   迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离150米,严格限制出入,切断火源,建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服,尽可能切断泄漏源,合理通风,加速扩散,喷雾状水稀释,如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内,漏气容器要妥善处理,修复,检验后再用,
二,防护措施
   呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩),紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴正压自给式呼吸器,
   眼睛防护:戴化学安全防护眼镜,
   身体防护:穿透气型防毒服,
   手防护:戴防化学品手套,
   其它:工作现场禁止吸烟,进食和饮水,工作毕,淋浴更衣,进入罐,限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护,
三,急救措施
   皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医,
   眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医,
   吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧,如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医,
   食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医,
   灭火方法:切断气源,若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体,喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处,灭火剂:雾状水,泡沫,二氧化碳,

制剂:
  经液化后装入钢管中出售的液体,可直接熏蒸

  溴甲烷对菌、杂草、线虫、昆虫和鼠都有效,在空间熏蒸可熏死大米、小麦和豆类中的谷象、米蛾、赤拟谷盗、粉螨、豆象等害虫。土壤熏蒸可杀青枯病、立枯病、白绢病等病菌和根瘤线虫。 仓内施药应根据药量选择数瓶均匀分置各仓内。因溴甲烷气体较空气重、须接金属管或橡皮管引至库房高处喷药,施药者依照距离仓门远近顺次将药瓶阀门旋开喷药,即可出仓封库。如采用仓外施药,可预先配好一只合适金属接头和一根橡皮管。金属接头的内径约为0.5cm左右,长约10cm。一端根据瓶阀体喷嘴尺寸车螺纹,别一端根据橡皮管的内径车外侧,施药时将金属接头车螺纹的一端接于钢瓶阀嘴上。用扳手紧。然后用橡皮管套入倒的一端(必要时可采用铁丝接紧),橡皮管的另一端从仓库高处的窗或墙上打一个孔或专用施药孔,引入仓内,即可在仓外施药。 仓外施药时,可将药瓶直立放在磅秤上,以准确控制药量,施完药后,即可将橡皮管拔出,并将施药孔封好,仓外施药可先将仓门封好,施完药后切勿忘记将阀门关紧,一般用药量为27-37.5g/m3,25℃以上密封时间为48-72h,但要根据每次熏蒸的不同熏蒸物、温度、湿度、害虫情况、仓库及堆积情况等具体条件决定,相同用药量,熏蒸温度愈高,密封时间愈长,效果愈好。

  江苏省南京钟山化工厂、江苏省连云港死海溴化物有限公司
国内登记信息:
登记证号 PD20070193 产品名称 溴甲烷
生产厂家 江苏省连云港死海溴化物有限公司 毒性 中等毒(原药高毒)
有效成分及含量 溴甲烷 98%
有效期 2007.07.11-2012.07.11 剂型 气体制剂
登记作物名称 防治对象名称 用药量 施用方法
黄瓜 根结线虫 490-735千克/公顷 土壤处理
草莓 黄萎病 490千克/公顷 土壤处理
烟草(苗床) 土壤线虫 500-750千克/公顷 土壤处理
根结线虫 50-75克制剂/平方米 土壤处理



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